微量水分测定仪是根据法拉第定律，以双铂金作指示电极的自动库仑滴定仪。该仪器测定水分的原理是，当含水样品进入含恒定碘的电解液中，它就要消耗电解液中的碘，碘含量的变化，由测量电极测出后，使电解电极阳极上析出碘来补充水分消耗的碘。由于整个反应过程中碘的克分子数等于水的克分子数，所以经仪器自动处理，就可以检测出被测样品中真正的水分量。

卡尔费休试剂同水的反应为：

H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3  ---（1）

C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3 ---（2）

在电解过程中,电极反应如下:

阳极:2I--2e→I2

阴极:I2+2e→2I-

2H++2e→H2↑

所用试剂溶液是由占优势的碘和充有二氧化硫的吡啶、甲醇等混合而成。通过电解在阳极上形成碘，依据法拉第定律，同电荷量成正比例关系。如下式：

2I--2e→I2  ---（3）

由（1）式可以看出，参加反应的碘的摩尔数等于水的摩尔数。把试样注入电解液中，试样中的水分即参加反应，通过仪器可反映出，反应过程中碘的消耗量，而碘的消耗量，可根据电解出相同数量碘所用的电量，经仪器计算，在数字显示器上直接显示出被测试样中水的含量。该仪器采用电解电流自动控制系统，电解电流的大小，可根据试样中水分的含量进行自动控制，好大可达到400毫安。在电解过程中，水分逐渐减少，电解速度随之按比例减小，直到电解终点控制回路开启。这一系统保证了分析过程的高精度、高灵敏度和高速度。另外，在测定过程中，考虑到一些不可避免干扰因素，如从空气中浸入的水分，使电解池吸潮而产生空白电流，所以该仪器增加寄存空白电流的功能，好大限度减少干扰因素所带来误差，以确保所显示的数字就是被测试样中真正的水含量。

利用卡尔-费休法测定物质中水分，是一种重要而灵敏的化学分析方法，但除了有一个非常好的测定仪器外，首先必须确试环境应在低温干澡情况下进行，卡尔一费体试剂在低温或高温环境下是不太容易稳定的，环境湿度的大小直接影响测定的速度和精度，测试低含量样品尤其注意。其次必须确定测定物质中有无干扰试剂特性的物质存在，根据物质中水分的含量，确定适当的进样量，克服各种影响测定精度的因素，细心操作，才能得到好的测定结果。

醛酮类样品不能用此试剂测定其含水量。需要专用醛酮类试剂